四娘的凡舍发生一桩可怕的命案，死者是一个男人，他的面皮被人残忍揭去。禁军前来督查，怀疑四娘开的店是黑店，这时，双叶过来解了围，李郅也前来寻找萨摩，称三品大夫的独女阿兰失踪了，需要赶快寻找，大家注意到，与失去脸皮的死者同居一室的女子竟也叫阿兰，这真的会是巧合吗？

阿兰已经失踪两天了，她与大名鼎鼎的闻家公子闻励定有亲事，不料阿兰却在婚前失踪。三品大夫平时为人耿直，怀疑女儿被绑架了，但无论如何，也总该有个动静，而且阿兰温良贤淑，绝不会是招蜂引蝶的女子。萨摩要来了阿兰的画像，交给四娘仔细端详，四娘认真辨认后，断定当晚在自己店里入住的就是阿兰。李郅认为，阿兰很有可能为了逃避婚事，故意把未婚夫约出来，再蓄意谋杀。但是，一个出身名门的大小姐怎会下手如此狠辣呢？

李郅一行人拜访闻家，闻夫人尔朱离是位金发碧眼的外邦人，他们看见闻家二公子闻涵在家中大发脾气，随后，大家又找到了闻励，发现他活得好好的，并没有死。闻励还热情邀请大家参加自己明日的婚礼。双叶验尸发现死者双颊与颈部有麻药残留，说明凶手在动手前先用麻药，然后冰敷，再下刀，刀法稳准狠，长安城内，几乎没有人能完成这种刀法。调查组意外得知，闻家二公子闻涵也喜欢阿兰，而阿兰似乎也对闻涵有情意。

大婚前夜，失踪许久的阿兰突然归家，闻家与唐大夫家的婚礼照常举行，可是，婚礼当天却传来闻家二公子闻涵的死讯，只见二公子的马如同发疯一般，拖着一个人在地上前行，那人的脸皮也被剥走了。萨摩认为，这不是闻涵，真正的闻涵，早已死在凡舍了，之前见到的闻涵二公子，不过是个假冒的罢了。

另一边的新婚洞房里，闻励温柔地想要掀开阿兰的头纱，阿兰给闻励倒了茶，自己也喝了一杯，可是两人都晕过去了，双叶及时解救了他们，原来，婚礼上的阿兰是奴婢绿桃假冒的。这场画皮大戏的幕后元凶是闻夫人尔朱离。绿桃喜欢闻涵，可闻涵心里只有阿兰，于是，尔朱离杀了阿兰，再撺掇绿桃换成阿兰的脸，约闻涵到凡舍一起私奔，可闻涵看出了破绽，绿桃失手杀了他，尔朱离设计剥下二公子的脸皮，找书童冒充二公子，之后又杀了书童。而尔朱离的动机，就是她和闻励曾经有私情，不料闻励却移情别恋，爱上了阿兰，尔朱离因爱生恨，痛下杀手。